Química organometálica aplicada. El reactivo de Schwartz Applied organometallic chemistry. Schwartz’s Reagent

Resumen

En 1974, Jeffrey Schwartz publicó los resultados de sus investigaciones en un compuesto organometálico de la familia de circonocenos, el clorobis(η5-ciclopentadienil)hidrurocirconio(IV), [(η5-C5H5)2Zr(H)Cl]. Este complejo de Zr(IV) tenía la propiedad de adicionar el grupo Zr─H a sustratos insaturados, especialmente olefinas y acetilenos, una reacción conocida como hidrocirconación. Los alquenilcirconoceno así obtenidos presentaron actividad en reacciones sobre el grupo insatura-do, que podía ser transformado en alcoholes, aldehído, ésteres y ácidos carboxílicos, nitrilos o alquilhalogenuros. Este traba-jo contó con gran aceptación por parte de comunidad científica y comenzó el desarrollo de una amplia línea de investigación relacionada con la reacción de hidrocirconación, mientras que el [(η5-C5H5)2Zr(H)Cl] pasó a ser llamado “reactivo de Sch-wartz”. Una revisión de la literatura original en el campo de la química organometálica aplicada, permite corroborar la im-portancia del reactivo de Schwartz y la reacción de hidrocirconación que, conectada con las reacciones de transmetalación y acoplamiento de Negishi, constituyen una poderosa herramienta para la síntesis total de compuestos orgánicos de interés para la química fina. En este artículo se expone una revisión de los aspectos más relevantes relacionados con el reactivo de Schwartz en el período 1974-2020, y se discuten algunos aspectos relacionados con las aplicaciones de la reacción de hidro-circonación, una reacción sobre la cual las expectativas siguen siendo altas, tomando en cuenta la posibilidad de obtener compuestos organocirconio análogos que, independientes o en combinación con el reactivo de Schwartz, puedan servir co-mo pasos determinantes en la síntesis de compuestos químicos relevantes para el área farmacéutica.

In 1974, Jeffrey Schwartz published the results of his researches on an organometallic compound of the zirconocene family, bis(η5-cyclopentadienyl)chlorohydrurozirconium(IV), [(η5-C5H5)2Zr(H)Cl]. This Zr(IV) complex had the property of adding the Zr─H group to unsaturated substrates, especially olefins and acetylenes, a reaction known as hydrozirconation. The alkenylzirconocenes thus obtained showed activity in reactions on the unsaturated group, which could be transformed into alcohols, aldehydes, esters and carboxylic acids, nitriles or alkyl halides. This research was broadly accepted by the scien-tific community and began the development of a wide line of research related to the hydrozirconation reaction, and [(η5-C5H5)2Zr(H)Cl] was called “Schwartz's reagent”. A review of the original literature in the applied organometallic chemis-try area, allows corroborating the importance of Schwartz's reagent and the hydrozirconation reaction that, connected with the transmetalation and Negishi coupling reactions, constitute a powerful tool for the total synthesis of organic compounds of interest for fine chemistry. This article presents a review of the most relevant aspects related to Schwartz's reagent in the period 1974-2020, and discusses some aspects involved with the applications of the hydrozirconation reaction, a reaction on which expectations remain high, consider the possibility of obtaining analogous organozirconium compounds that, inde-pendently or in combination with Schwartz's reagent, can act as determining steps in the total synthesis of chemical com-pounds relevant for the pharmaceutical area.